有關COD分析儀和COD實試劑選型的一些經(jīng)驗

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  前言:COD測量是水質(zhì)分析的*重要的指標之一,測量頻次大,而隨著國外的儀器在國內(nèi)的逐步推廣,基本已經(jīng)占領絕大部分的COD市場,看周圍的招標,環(huán)境監(jiān)測站,自來水公司,污水處理廠,央企,外企,還有國內(nèi)的一些中型企業(yè),基本是國外品牌的天下,國外的品牌主要是下面幾種:HACH,WTW,HANNA,Lovibond等等,國內(nèi)的也就一個連華做的還可以,主機和加熱消解器不做評論,一次性指出,不同類型的儀器價格相差比較大,不過有一點,據(jù)我了解,不要超過5萬人民幣,否則就有點太**了,呵呵

  試劑部分:其實算下來,國外品牌的COD儀器,能夠持續(xù)帶來利潤的是試劑部分,如果按照我的說法,**的暴利,如果一個企業(yè)有幾個排污口,按照正常的檢測操作流程,每天檢測,按照每只15元COD預裝管計算(進口品牌COD試劑終端客戶基本是這個價格,可能大部分更高),每年的的用量可能超5、6萬,對于預算很少的國內(nèi)實驗室,根本不劃算。

  個人建議: 如果是做科研,或是樣品量大的單位、水廠、企業(yè)等實驗室完全可以不依耐進口試劑;

  建議配置:一 .如果只測定COD,選擇含420nm,和610nm的波段的比色計就可以,當然COD程序內(nèi)置。

  二 . 消解儀選擇,如蘭州連華,歐陸科儀等都可以,能夠控溫,定時,溫度超過165度就可以,加熱的設備沒必要讓老外賺;

  三 .配方:說到配方才是本篇文章的要點,下面將珍藏很久的資料拿出給大家分享,可能令很多廠家不爽,呵呵。

  **個配方:是Hach公司提供的

  HACH公司COD試劑配方如下:其他的品牌也可以通用,已經(jīng)做過對比試驗。

  高量程 (0-1,500mg/L)低量程 (0-150mg/L)

  加入樣品量2.0 mL2.0 mL

  H2SO42.5 mL2.5 mL

  K2Cr2O70.0245 g0.00245 g

  AgSO40.03 g0.03 g

  HgSO40.03 g0.03 g

  **個配方:是大學的老師優(yōu)化之后的,一下是文章的內(nèi)容和驗證過程。

  1. 實驗部分

  1.1 原理

  用一定量的重鉻酸鉀在強酸性溶液中,加入硫酸汞去除氯離子干擾,在銀催化下,經(jīng)過高溫消解反應后的溶液COD濃度與吸光度成線性關系,符合朗伯—比爾定律,在420nm處比色得出樣品濃度。

  1.2 儀器與試劑

  哈希 DR/2010型分光光度計(美國HACH公司)

  哈希COD反應器(美國HACH公司)

  哈希COD反應測定管(美國HACH公司)

  重鉻酸鉀消解試劑:稱取預先在120℃烘干2小時的優(yōu)級純重鉻酸鉀2.4516克溶于水中;再將30克硫酸汞用稀硫酸溶解后,一并移入1000毫升容量瓶,稀釋至標線,搖勻。

  硫酸—硫酸銀溶液:稱取5克硫酸銀于500毫升濃硫酸中,待其完全溶解,混勻。

  1.3 分析步驟:

  1.3.1 校準曲線

  取6支COD測定管,分別加入2.00毫升不同濃度的COD已知樣,再加入1.00毫升重鉻酸鉀消解試劑及3.00毫升硫酸—硫酸銀溶液,蓋上試管帽,在COD反應器上于150℃±2℃加熱2小時,冷至室溫后,在DR/2010型分光光度計上測定其吸光度,COD濃度與對應的溶液吸光度測定結(jié)果見表1。

  表1: COD濃度與溶液的吸光度測定結(jié)果 COD濃度(mg/L)0255075125250

  420nm處吸光度E00.0090.0190.0310.0520.105

  校準曲線相關系數(shù):r=0.9998、y=-0.001+0.000424x

  1.3.2 樣品測定:

  取2.00毫升COD樣品加入COD測定管中,再加入1.00毫升重鉻酸鉀消解試劑及3.00毫升硫酸—硫酸銀溶液,蓋上試管帽,在COD反應器上于150℃±2℃加熱2小時,冷至室溫后,在DR/2010型分光光度計測定其吸光度,扣除空白后,直接讀出樣品濃度。

  1.4 結(jié)果與討論

  1.4.1環(huán)境水質(zhì)樣品的測定

  為驗證改進試劑的適用性,選取不同的環(huán)境水質(zhì)樣品進行測定(簡稱改進測定法),同時用重鉻酸鉀法(GB11914-89,簡稱化學測定法)對同一樣品進行測定比對,實驗結(jié)果見表2,由表2數(shù)據(jù)可看出,使用改進的試劑對不同的環(huán)境水質(zhì)樣品進行COD測定,與國家標準方法吻合程度較好,沒有顯著性差異。

  表2 環(huán)境水質(zhì)樣品測定結(jié)果 單位:mg/L 序號樣品種類改進測定法化學測定法相對誤差(%)

  1 地表水(水庫水) 15 13 14.28

  2 地表水(河流水) 20 22 6.89

  3 地表水(污染河流) 32 29 9.52

  4 生活污水 205 212 9.84

  5 某化工廠廢水 92 98 3.25

  6 某造紙廠廢水 478 499 4.30

  7 某釀造廠廢水 405 405 5.52

  1.4.2 質(zhì)控樣檢驗

  取國家環(huán)??偩謽藴蕵悠费芯克沫h(huán)境水質(zhì)標準樣品進行測定,測定值均在給定范圍內(nèi),詳見環(huán)境水質(zhì)標準樣品測定結(jié)果(表3):

  表3  環(huán)境水質(zhì)標準樣品測定結(jié)果          單位:mg/L 標準樣品編號標準值不確定度測定值結(jié)果

  20013654.5±3.656.8合格

  00134175±6173合格

  1.4.3 精密度檢驗

  分別取00134號標準樣品,(175mg/L±6mg/L)進行10次測定,計算其測定平均值、標準偏差及相對標準偏差,詳見下表4:

  表4 樣品測定的平均值、標準偏差及相對標準偏差統(tǒng)計表 平均值標準偏差相對標準偏差

  1735.32%3.02%

  2. 實驗結(jié)論:

  使用調(diào)整和改進的試劑進行CODcr測定,降低了測試成本,并且測定結(jié)果與標準方法十分吻合,無顯著性差異;方法的標準偏差及相對標準偏差符合檢測要求;測定環(huán)境水質(zhì)標準樣品合格;該方法可以應用于環(huán)境監(jiān)測水質(zhì)分析工作中。

  第三個選擇:如果為了**不想自己配置,或者嫌麻煩的話,可以看這個試劑http://www.erlish.com/htmlstyle/brand_2440048_1.html,也是第三種的選擇之一,美國凱邁(CHEMetrics)是HACH的原來的OEM試劑的廠商,測定更準確,特別是低量程表現(xiàn)的**性更好,親自做過對比試驗,你也可以自己做,至少可以降低30%的成本,算下來之只比傳統(tǒng)的回流法的成本高一點了,是個比較好選擇。另外有關配方問題可以發(fā)郵件給我byway@126.com